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Le canton Charente-Vienne possède 26 communes.
| Code | Nom | Population ▼ |
|---|---|---|
| 16106 | Confolens | 2 730 |
| 16070 | Chabanais | 1 589 |
| 16064 | Brigueuil | 1 095 |
| 16134 | Exideuil-sur-Vienne | 1 035 |
| 16132 | Étagnac | 982 |
| 16337 | Saint-Maurice-des-Lions | 892 |
| 16086 | Chassenon | 836 |
| 16016 | Ansac-sur-Vienne | 815 |
| 16100 | Chirac | 781 |
| 16071 | Chabrac | 603 |
| 16065 | Brillac | 591 |
| 16205 | Manot | 555 |
| 16181 | Lessac | 549 |
| 16363 | Saulgond | 530 |
| 16001 | Abzac | 518 |
| 16131 | Esse | 518 |
| 16182 | Lesterps | 439 |
| 16270 | Pressignac | 398 |
| 16009 | Ambernac | 381 |
| 16249 | Oradour-Fanais | 342 |
| 16306 | Saint-Christophe | 334 |
| 16231 | Montrollet | 323 |
| 16264 | Pleuville | 313 |
| 16164 | Hiesse | 238 |
| 16128 | Épenède | 206 |
| 16345 | Saint-Quentin-sur-Charente | 199 |